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磷酸铁锂迎发展“第二春”,欧美克高性能激光粒度仪需求强劲

点击次数:1715 发布时间:2021-02-02

近日,在北京召开的第七届中国电动汽车百人会论坛(2021)上,比亚迪股份有限公司董事长王传福表示,“按照规划,到2025年,我国新能源汽车新车销售量将达到汽车新车销售总量的20%左右。”这意味着接下来5年,新能源汽车行业年复合增长率将达37%以上。

结合前期“特斯拉Model Y低价发售”、“宁德时代逼近万亿股价”、“蔚来包下宁德时代磷酸铁锂电池生产线!”等新闻发酵,不难发现随着磷酸铁锂电池以其低成本高安全性的优势在中低端市场不断渗透,特别是相关技术的进步也助推磷酸铁锂电池自2020年起重新扩展市场空间,其需求快速反转向上。

中国汽车动力电池产业创新联盟日前发布的数据显示,2020年我国动力电池累计销量达65.9GWh,同比累计下降12.9%。其中,三元锂电池累计销售34.8GWh,同比累计下降34.4%;磷酸铁锂电池累计销售30.8GWh,同比累计增长49.2%,是实现同比正增长产品。

中信证券指出,目前,特斯拉、戴姆勒等海外新能源汽车主流企业均明确了磷酸铁锂电池技术路线,预计宝马、大众等其他海外车企也将在其动力电池技术路线中选择磷酸铁锂方案。而国内无论是宁德时代的CTP电池管理控制技术还是比亚迪的“刀片电池”,磷酸铁锂的高安全性助力了其在乘用车领域的回暖,都让磷酸铁锂电池开始经历第二春!

伴随着宁德时代年产8万吨磷酸铁锂投资项目签署,磷酸铁锂第二春的帷幕已然拉开,大规模的量产也必将刺激高性能激光粒度仪的市场需求。

*, 在锂离子电池行业有着广泛的应用需求,主要应用于正极材料、三元前驱体材料、负极材料、导电剂、隔膜涂覆用氧化铝等材料的粒度测试。从大量的制浆经验以及行业交流反馈来看,诸如钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍酸锂(LiNiO2)、镍钴锰酸锂(LiNiCoMnO2)和磷酸铁锂(LiFePO4)等多种不同的正极材料,通常采用中值粒径D50、代表大颗粒的D90作为关键质控指标。不同材料不同工艺的产品对原材料的粒径要求也不尽相同,以分布在1-20μm范围内居多。负极材料以石墨为例,当其平均粒径为16-18μm,且粒度分布较为集中时,电池有较好的初放容量及*效率。

此外,随着电池隔膜的厚度要求不断提高,对其中添加阻燃材料的粒径要求也随之不断提高,常使用的隔膜氧化铝粒径从微米级逐渐发展到亚微米甚至是纳米级。随着电池性能提高对原材料的粒度要求不断提高,激光粒度仪发挥着不可替代的作用,同时对粒度测量仪器的重复性、重现性、分辨能力提出了更高的要求。

锂离子电池正、负极材料标准中的粒度分布要求

D10(um)

D50(um)

D90(um)

Dmax(um)

标准号

钴酸锂

>1.0

5.0-15.0

<30.0

-

GB/T 20252-2006

高容量型锰酸锂

>2.0

10.0-15.0

<30.0

-

YS/T 677-216

普通型锰酸锂

>5.0

10.0-15.0

<25.0

-

YS/T 677-216

高温型锰酸锂

>5.0

10.0-15.0

<25.0

-

YS/T 677-216

镍酸锂

>1.0

5.0-15.0

<30.0

-

GB/T 26031-2010

镍锰酸锂

1.0

4.0-18.0

40.0

-

GB/T 37202-2018

镍钴锰酸锂

2.0

5.0-15.0

30.0

-

YS/T 798-2012

镍钴铝酸锂

1.0

4.0-18.0

30.0

-

YS/T 1125-2016

磷酸铁锂

-

0.5-20.0

-

-

GB/T 30835-2014

天然石墨

5.0-16.0

8.0-25.0

18.0-37.0

70.0

GB/T 2453—2009

中间相碳微球人造石墨

5.0-13.0

15.0-28.0

31.0-42.0

75.0

GB/T 2453—2009

针状焦人造石墨

7.0-17.0

11.0-24.0

29.0-49.0

70.0

GB/T 2453—2009

石油焦人造石墨

5.0-11.0

16.0-24.0

33.0-42.0

75.0

GB/T 2453—2009

复合石墨

5.0-12.0

13.0-24.0

31.0-40.0

70.0

GB/T 2453—2009

Li4Ti5O12

5.0-10.0

-

-

-

GB/T 2453—2009

Li4Ti5O12@C

5.0-10.0

-

-

-

GB/T 2453—2009

锂离子电池正、负极材料标准中的粒度分布要求


激光粒度仪的高分辨能力在电池材料的检验中,对测试样本中少量的大颗粒或小颗粒的准确识别有着重要的意义。

比如说在电池材料活性物质中如果存在少量的大颗粒,可能会对涂布、滚压造成负面影响。如果在原材料检测时就发现,则可以避免后续不良品的产生。另一个典型的例子是粒径过小的石墨粉在粉碎过程中更易于使其晶型结构发生改变,小颗粒石墨粉中菱形晶数量相对较多,而菱方结构的石墨具有较小的储锂容量,使电池的充放电容量有所降低。另外颗粒直径太小,单位重量总表面积就会很大,需要的包覆材料越多,导致电极材料的堆积密度减小而体积能量密度下降。如果能准确的对各种原材料进行粒度测试,在一定程度上有助于预判后续产品性能、防范风险……可见,电池性能的诸多方面都与正负极材料和隔膜材料等的粒径息息相关。

欧美克Topsizer


对少量的大/小颗粒及样品各个粒径组分的准确识别,需要仪器制造商在无盲区光学设计、高品质高精度元器件、装配工艺、算法及软件智能控制上不断优化,提高产品分辨能力。例如早先的激光粒度仪将多个光电转换元件探测通道放置在一块或两块平面上,然而傅立叶透镜的聚焦面通常呈弧形分布,平面布置的探测器很难将所有角度的散射光信号都聚焦获取,通过独立探测器焦点曲面排布设计和一致性定位工装提高粒度仪分辨能力和仪器之间的重现性。

欧美克Topsizer 和Topsizer Plus激光粒分析仪是在锂离子电池行业被广泛应用的高性能 。量程宽、重现性好、分辨能力强、自动化程度高、故障率低等优异性能保证了测试结果和分析能力,而且与国内外、行业上下游黄金标准保持一致,不仅为用户节省了方法开发和方法转移上的时间和成本,更重要的是可以避免粒径检测不准带来的经济损失和风险,无论在产品研发、过程控制还是质量控制上,都能够为用户带来真正的价值。


欧美克LS-609


而欧美克LS-609 就采用了先进的激光粒度仪散射光能探测的设计,将常见的失焦影响较大的多个大角探测器通道以分个独立的方式放置于与其散射角相对应的傅立叶透镜焦点位置,以保证所有散射光角度的信号都是无混杂的,提高了散射光分布角度分辨能力。与此同时,各个独立的探测器有利于在探测器上布置杂散光屏蔽装置,同时也防止了散射光在不同探测器上的相互干扰,进一步降低系统的噪声,提高细微差异的分辨能力。

我们以具体的电池材料样品来看欧美克 的测试性能对材料准确表征的案例。

1. 欧美克Topsizer激光粒度仪测试含有少量大颗粒的石墨原材料的粒度分布图和粒度分布表如下图所示,可以看到对于体积含量在0.5%以下的极少量60-100μm的颗粒,以及体积含量在1%左右的2μm以下颗粒,均能够灵敏的检测出来其详尽的粒度分布。显示了Topsizer对粉体材料的大、小颗粒具有高超的分辨能力,对于终下游应用中电池产品的安全性能和容量性能有更准确的指导意义。

如果对于对少量小颗粒特别关注,在软件上,甚至可以采用数量分布替代体积分布的计算方法,进一步放大小颗粒的权重,对小颗粒数量上的变化进行更易识别的测试和生产质控。但需要注意的是,对于分布较宽的样品,由于大小颗粒在尺寸上差异本身就很大,同样体积的大小颗粒的数量相差将会异常巨大,取样和分散测量上的少许波动会导致测试结果数量分布上较大的偏差。


2. 下图是欧美克LS-609激光粒度仪对磷酸亚铁锂3次取样分散测试粒度分布的叠加图,及特征粒径的统计结果,显示该仪器对磷酸亚铁锂的测试拥有优良的重现性。


由此可见高分辨能力和重现性的 在电池原材料粒度检测领域能带来更好的质控效益。

正如中国科学院院士、中国电动汽车百人会副理事长欧阳明高所说,中国动力电池技术创新模式已经从政府主导向市场驱动转型,目前中国电池材料研究处于先进行列。而在中国动力电池的快速创新发展必然也离不开高分辨能力和重现性的 作为质控的好帮手。

通过给动力电池行业提供更专业优化的粒度检测方案,欧美克激光粒度仪的行业销售也在持续高速增长。欧美克必将一如既往不断探索,与中国动力电池行业并行快速发展,携手创造中国奇迹,助力新能源世界美好未来!

参考资料:

1. 沈兴志, ,《高性能 在电池材料测试中的应用》

2. 经济日报,《第七届中国电动汽车百人会论坛举办》

3. 腾讯网,《磷酸铁锂厂家齐涨价,2021年将回潮迎来“第二春”?》

4. 中国证券报,《磷酸铁锂电池迎来发展“第二春” 2020年累计销售同比增长近五成》

粤公网安备 44049102496115号

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